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它們中除鉑和鈀外,不但不溶于普通的酸,而且不溶于王水。鉑很易溶于王水,鈀還溶于熱中。所有鉑系元素都有強烈形成配位化合物的傾向。1803到1804年,在武拉斯頓發(fā)現(xiàn)鈀不久,他將天然鉑礦溶解在王水中,加入溶液,中和過剩的酸,再加入氯化銨(NH4Cl),使鉑沉淀為鉑氯化銨((NH4)2[PtCl4]),再加入化,使鈀沉淀為化鈀,濾去沉淀后,往濾液中加入,除去過量的化,并把溶液蒸發(fā)至干,出現(xiàn)一種色沉淀,分析證明是由一種新金屬和鈉的氯化物形成的鹽Na3RhCl6·18H2O。因這種新金屬的具有玫瑰的艷紅色,就以希臘文中玫瑰rhodon命名它為rhodium(銠),元素符號定為Rh。烯烴配合物三氯化銠三水合物也可與烯烴配位,尤其是與降二烯和1,5-環(huán)辛二烯一類的二烯烴,生成形式為Rh2Cl2(烯烴)4的配合物。它與1,5-環(huán)辛二烯的配合物尤其,甚至在乙醇中與1,3-環(huán)辛二烯反應(yīng),也會1,5-環(huán)辛二烯的配合物。雙烯配體可由離子移除。羰基配合物RhCl3·3H2O的甲醇溶液與壓強為1bar的反應(yīng),生成·二羰基銠(I)酸根陰離子([RhCl2(CO)2]?)?;蛴肦hCl3·3H2O與通入的反應(yīng)先生成[RhCl(CO)2]2紅色固體,然后再將該固體溶于醇并加入氯離子,也可[RhCl2(CO)2]?。
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